1.AL-Mail32を開きます。

2.「ツール」から「オプション」を選択します。

3.「高度な設定」をクリックします。

4.「SMTPポート番号」を587に、「メール送信時に認証する」にチェック
  ユーザー名、パスワードを入力します。ユーザー名はメールアドレスの
  @マークより手前の部分のことです。

5.4で「OK」クリック、3で「OK」クリックして設定画面を閉じます。

 

以上で設定が完了です。メール送信できるかお試し下さい。