1.Outlook Expressを開きます。

2.「ツール」から「アカウント」を選択します。

3.「メール」タブに切り替えて、メールの設定(ここではpo.cnet.ne.jp)を
  クリック、「プロパティ」をクリックします。

4.「このサーバーは認証が必要」をチェック、
  次に「設定」をクリックします。

5.デフォルトで「受信メールサーバーと同じ設定を使用する」に
  チェックされている事を確認し、「OK」をクリックして下さい。

6.「詳細設定」タブに切り替え、「送信メール(SMTP)」を587に変更します。

7.6で「OK」クリック、3で「閉じる」クリックして設定画面を閉じます。

 

以上で設定が完了です。メール送信できるかお試し下さい。